流動化學(xué):徹底改變含能材料生產(chǎn)的保障
含能材料(包括炸藥、推進劑和煙火)對于國防、航空航天、建筑和采礦領(lǐng)域的應(yīng)用至關(guān)重要。盡管傳統(tǒng)制造方法很重要,但幾十年來,傳統(tǒng)的制造方法,特別是批量工藝,一直受到嚴重安全隱患的困擾。高放熱反應(yīng)、不穩(wěn)定中間體和腐蝕性試劑的結(jié)合使生產(chǎn)成為一項高風(fēng)險的工作,歷史上記錄了無數(shù)災(zāi)難性事件。
然而,如今,化學(xué)品制造正在經(jīng)歷技術(shù)變革。流動化學(xué)與邁庫弗洛微流控技術(shù)(常州)有限公司等公司的先進連續(xù)反應(yīng)器技術(shù)相結(jié)合,正在成為一種變革性的解決方案,可增強含能材料生產(chǎn)中的安全性、提高效率并減少對環(huán)境的影響。
本文探討了流動化學(xué)如何保護高能材料制造、相對于傳統(tǒng)批處理的優(yōu)勢,以及邁庫弗洛的反應(yīng)器創(chuàng)新(例如MF-V6 玻璃微反應(yīng)器、MF-V6M 金屬微反應(yīng)器)在使危險化學(xué)品在實驗室和工業(yè)規(guī)模上更安全方面的作用。
傳統(tǒng)含能材料生產(chǎn)的危害
高能材料的合成是一項危險的事業(yè)。SAFEX 和 eMARS 等數(shù)據(jù)庫在過去二十年中記錄了數(shù)十起大規(guī)模事件,其中許多涉及硝化反應(yīng)或熱失控。例如,2010 年至 2020 年間,eMARS 記錄了歐洲 29 起涉及爆炸物的重大事故,造成 45 人死亡、28 人受傷。
批處理中的關(guān)鍵風(fēng)險因素
1、大反應(yīng)體積 – 間歇式反應(yīng)器通常包含全部試劑同時反應(yīng),這意味著失控反應(yīng)完全有可能升級到災(zāi)難性的水平。
2、傳熱不良——大型攪拌罐的表面積體積比低,散熱緩慢。這增加了熱點和熱失控的機會。
3、危險中間體 – 重氮鹽、肼酸或硝酸甘油等化合物對沖擊、熱或摩擦敏感。分離和儲存這些中間體會增加風(fēng)險。
4、腐蝕性試劑 – 發(fā)煙硝酸、發(fā)煙硫酸和混合酸系統(tǒng)在硝化化學(xué)中很常見,會造成處理、儲存和處置危險。
5、擴展挑戰(zhàn) – 由于熱慣性增加和混合動力學(xué)變慢,在實驗室中安全的反應(yīng)通常在工廠規(guī)模上變得不安全。
這些限制導(dǎo)致迫切需要更安全的生產(chǎn)方法。
流動化學(xué):更安全的替代方案
流動化學(xué)(也稱為連續(xù)流動處理)通過在狹窄通道、管狀盤管或結(jié)構(gòu)化反應(yīng)器中進行反應(yīng)來應(yīng)對這些挑戰(zhàn),在這些反應(yīng)器中,反應(yīng)物被連續(xù)進料、反應(yīng)和去除。
核心安全優(yōu)勢
· 反應(yīng)體積小 – 在任何給定時間,只有產(chǎn)品總體積的一小部分發(fā)生反應(yīng),從而降低了潛在事件的嚴重程度。
· 高效散熱 – 高表面積與體積比可快速散熱,防止失控反應(yīng)。
· 精確控制 – 流量系統(tǒng)允許微調(diào)溫度、壓力和停留時間,最大限度地減少副反應(yīng)。
· 安全的原位中間體生成 – 危險中間體可以按需生成并立即消耗,從而消除儲存風(fēng)險。
流動化學(xué)系統(tǒng)組件和安全相關(guān)性
高能材料的穩(wěn)健流動化學(xué)設(shè)置通常包括:
· 泵 – HPLC、注射器或蠕動泵可提供準(zhǔn)確的試劑劑量。邁庫弗洛的模塊化系統(tǒng)集成了高壓計量泵,能夠在腐蝕性和粘性進料流下安全運行。
· 反應(yīng)器 – 管狀盤管、微反應(yīng)器芯片或填充床設(shè)計。
· 背壓調(diào)節(jié)器 – 保持系統(tǒng)壓力,使過熱反應(yīng)條件不沸騰,這對于更快的硝化至關(guān)重要。
· 在線分析 – 光譜探頭(FTIR、UV-Vis、拉曼)可實現(xiàn)實時監(jiān)控,在出現(xiàn)不安全情況時允許自動關(guān)閉。
· 自動控制系統(tǒng) – 系統(tǒng)可基于 PLC 的控制與安全聯(lián)鎖、緊急切斷閥和數(shù)據(jù)記錄相結(jié)合,以實現(xiàn)法規(guī)遵從性。
案例研究:流動中更安全的硝化
2,4-二硝基甲苯 (DNT) 的硝化制 TNT 是一種高放熱過程,傳統(tǒng)上需要危險的發(fā)煙酸。研究表明,在流動中:
· 標(biāo)準(zhǔn)混合酸(65% HNO? 和 98% H?SO?)可以替代發(fā)煙酸,從而降低危險的嚴重程度。
· 停留時間從批量的 4-6 小時下降到流的 30 分鐘以下。
· 邁庫弗洛微通道反應(yīng)器保持等溫運行,防止局部過熱。
· 使用有機溶劑(例如氯仿)在線淬火可防止下游堵塞并確保立即中和。
這種工藝強化不僅提高了產(chǎn)量和純度(在某些試驗中為 >99% TNT),而且還大大降低了發(fā)生不受控制事件的可能性。
通過流動化學(xué)實現(xiàn)的其他含能材料
硝基化合物
連續(xù)流微反應(yīng)器可用于 RDX、HMX 和 LLM-105 生產(chǎn),可實現(xiàn)更好的溫度控制和更安全的中間體處理。
多氮化合物
四唑合成的流動方法避免了肼酸的批量積累,肼酸是一種對沖擊非常敏感的化合物,以至于處理中的小錯誤可能會致命。
疊氮化物和苯乙烯酸鹽
流動系統(tǒng)可以連續(xù)產(chǎn)生疊氮化鈉或苯乙烯酸鉛,僅產(chǎn)生所需數(shù)量并避免儲存危險。邁庫弗洛的模塊化撬裝系統(tǒng)可以與下游結(jié)晶裝置集成,以實現(xiàn)直接產(chǎn)品隔離。
過氧化物和過酸
含能有機過氧化物可以小規(guī)模、按需、高純度生產(chǎn),無需大量危險庫存。
邁庫弗洛的危險化學(xué)反應(yīng)器解決方案
邁庫弗洛一直處于危險應(yīng)用定制反應(yīng)器工程的前沿,提供:
· 實驗室規(guī)模的流動系統(tǒng)(MF-V4、MF-V6)——用于工藝開發(fā)和危險化學(xué)可行性研究。
· 中試規(guī)模的模塊化撬裝(MF-V9)——將實驗室創(chuàng)新與工業(yè)吞吐量聯(lián)系起來,而無需重新設(shè)計核心參數(shù)。
· 定制冶金選項 – 哈氏合金、鈦、PTFE 內(nèi)襯、鉭內(nèi)襯或特殊合金,以實現(xiàn)最大的耐腐蝕性。
· 工程控制(反應(yīng)器設(shè)計、結(jié)構(gòu)材料)和過程控制(自動化、在線分析)的結(jié)合確保即使是最敏感的高能化學(xué)反應(yīng)也能以最小的操作員風(fēng)險進行。
通過邁庫弗洛等公司反應(yīng)器技術(shù)的支持動化學(xué)正在重新定義高能材料的生產(chǎn)方式。通過大幅減少反應(yīng)體積、改善散熱并實現(xiàn)精確的過程控制,這些系統(tǒng)減輕了許多歷史上使炸藥制造變得危險的危險。
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